Elektrostatinės jonų ir savitvarkio monosluoksnio, suformuoto iš N-(6-merkapto)heksilpiridinio molekulių ant Ag elektrodo, sąveikos tyrimas paviršiaus sustiprintos Ramano spektroskopijos metodu
Anotacija
Paviršiaus sustiprintos Ramano spektroskopijos (PSRS) metodu tirta savitvarkio monosluoksnio, suformuoto iš N-(6-merkapto)heksilpiridinio (MHP) molekulių ant Ag elektrodo, struktūra ir anijonų sąveika su monosluoksniu. Žemo dažnio juosta ties 236 cm–1 buvo priskirta Ag–S valentiniam virpesiui. Šį priskyrimą patvirtino modelinio komplekso Ag3-MHP kvantų chemijos skaičiavimai, kurie parodė, kad Ag–S virpesio dažnis turėtų būti ties 230 cm–1. Analizuojant C–S juostas nustatyta, kad –CH2–CH2–S–Ag molekulinės grupės vyraujanti konformacija yra trans. Atitinkamos juostos ties 692 cm–1 intensyvumas buvo didesnis, palyginti su goš konformero juostos ties 626 cm–1 intensyvumu. PSRS metodu parodyta, kad MHP monosluoksnis elektrostatiškai pritraukia NH2SO3–, SO42–, NO3–, BF4–, ClO4– ir PF6– anijonus. Nustatyta, kad adsorbuotų anijonų visiškai simetrinio virpesio dažnis sumažėja, palyginti su tirpale esančiais anijonais. Dažnio sumažėjimas yra tiek didesnis, kiek didesnė neigiama anijono Gibso hidracijos energija.
